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　　24考研农学无机及分析化学复习：配位化合物和配位滴定法

　　(一)基础理论与概念

　　1.配合物

　　定义：由中心离子和一定数目的配体以配位键结合而形成的结构单元为配位个体，一般为带电离子，与其他离子组成配合物。电中性的配位个体本身为配合物。

　　组成：

　　内界(中心离子、配体)和外界(外界离子)(了解常见的中心原子和配体)

　　命名

　　配位数：配体的总数为该中心原子的配位数。(了解影响因素)

　　螯合物：多基配体与金属离子形成的具有环状结构的配合物。

　　稳定性高(受螯环大小和数目影响)。

　　EDTA(常用其二钠盐)及其性质。通常用EDTA进行配位滴定

　　螯合效应：由于鳌环的形成而使配体稳定性显著增强的作用。

　　2.价键理论

　　理论要点：

　　中心离子的结构特点：价电子层有空轨道

　　配体的结构特点：配位原子有孤对电子

　　配位键的形成：中心离子提供一组以一定方式进行杂化了的等价空轨道，配体中的配位原子提供孤对电子，进入杂化轨道，形成中心离子与配位原子之间的共价键，为配位键。

　　外轨型配合物：中心离子全部采用外层空轨道进行杂化。(掌握杂化类型、空间构型、配离子类型和实例)

　　内轨型配合物：中心离子参与杂化的轨道来自最外层和次外层。(掌握杂化类型、空间构型、配离子类型和实例)

　　(二)相关计算及应用

　　1.配位平衡

　　配离子的稳定常数Kfθ：配合物形成与解离达到平衡时的平衡常数，反映配位反应完成的程度，即配离子(配合物)的稳定程度。

　　不稳定常数Kdθ：与稳定常数是倒数关系。

　　逐级稳定常数：配离子的生成或解离一般为逐级进行的，各级均有对应的稳定常数。

　　配离子总的稳定常数为各级稳定常数之积。

　　累积稳定常数：将逐级稳定常数依次相乘，得到各级累积稳定常数βnθ

　　配位平衡与其他平衡的关系：

　　与酸碱平衡(配体的酸效应)：配体为碱，受酸影响。Ka与Kf

　　与沉淀溶解平衡：配体与沉淀剂争夺金属离子。Ksp与Kf

　　与氧化还原平衡：两反应同时发生。稳定常数的比较。

　　2.配位滴定

　　通常用EDTA进行配位滴定。先加入指示剂与金属离子配合，随着EDTA的加入，金属离子与EDTA配合，使指示剂以单体形式存在，变色。

　　条件稳定常数：lgKθ’(MY)=lgKθ(MY)–lgα[M(L)]-lgα[Y(H)]

　　金属离子的配位效应EDTA的酸效应

　　EDTA准确滴定单一金属离子的条件：lgKθ’(MY)≥8

　　配位滴定的酸度控制：

　　酸度增大(PH减小)EDTA酸效应------求最高酸度

　　酸度减小(PH增大)金属离子可能形成氢氧化物沉淀------求最低酸度指示剂

　　提高配位滴定选择性的方法(掌握实例):控制酸度、掩蔽和解蔽、预先分离、其他配位剂。

　　配位滴定的方式：

　　直接滴定

　　间接滴定

　　返滴定

　　置换滴定

以上是天任考研小编为大家带来的“24考研农学无机及分析化学复习：配位化合物和配位滴定法”，希望考生们都能备考顺利，考上自己心仪的院校。